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汙水處理膜產業發展趨勢

157 發布時間:2021-05-14

近些(xiē)年,北京、天津、山西、巢(cháo)湖流域、太(tài)湖地區、大(dà)清(qīng)河領域等地標陸續出台,部分敏感地區的汙水處理排放標準從過(guò)去的一級A達到了準四類、甚至三類標準,為應對不斷提升的水質標準,多樣性的(de)膜技術組合工(gōng)藝將得(dé)到越來越(yuè)多的應用。其中(zhōng),以(yǐ)雙膜法技術為代表(biǎo)的多種膜組合工藝能充分發揮(huī)各自技術(shù)的優勢(shì),彌補(bǔ)單獨(dú)使用的不足,使廢水(shuǐ)深度處理得以再生,是未(wèi)來發展的新方向。

01 膜分類及特點

膜是一(yī)種具(jù)有選擇性透過功能(néng)的薄層物(wù)質,可以特定的形式限(xiàn)製和促使(shǐ)兩側流體(tǐ)中各種物質的遷移。而膜分離(lí)是以外界能量或化(huà)學(xué)勢差作為推動力(lì),利用(yòng)分(fèn)離膜的選擇透過功能而實現對混合物中不同物質進行分離、純化和濃縮的過程。

◆根(gēn)據膜的(de)材料進(jìn)行分類,可分為有機膜(有機聚合物)和無(wú)機膜(金屬膜、陶瓷膜、玻璃(lí)膜等)。有機膜易於(yú)製備,成本較低,而無機膜(mó)耐熱性和化學(xué)穩定性(xìng)好、力學性能(néng)突出、抗微生物、使用壽命長,但成型難度大,成本高。

◆根據分離機製對膜進行分類,可(kě)分為利用(yòng)篩分機製(即根據汙染物(wù)尺寸進行分離)的多孔膜,和利用擴散原理(即(jí)根據溶液的(de)滲(shèn)透壓進行分離)的無孔致密膜,無孔致密膜也稱為擴散膜。多孔膜有固定的孔, 包括微濾膜、超濾(lǜ)膜(mó)和納濾(lǜ)膜,根據膜的孔徑可(kě)分為大孔(孔(kǒng)徑>50nm)、中孔(孔徑範圍 2-50nm)、微孔(kǒng)(孔(kǒng)徑<2nm)。無孔致密(mì)膜包括納濾膜和反滲透膜。

從膜形態看,目前超(chāo)濾、微濾多使用中空纖維膜, 反滲透、納濾多為(wéi)卷式(shì)膜。

近(jìn)20年是我國膜(mó)產業的高速增長期。近20年,全球膜產業(包括(kuò)膜元件、膜組件、膜裝備(bèi)、膜工程等)總產值穩健增長。至2017年底,全球膜產(chǎn)值已達1050億(yì)美元,而我國膜產業的總產值(zhí)約為2000億人民幣, 我國膜產業占全球膜產業產值比重從(cóng)1999年的1.7%提升(shēng)到了2017年(nián)的27%以上。

從結(jié)構(gòu)看,隨著海水淡化、苦鹹(xián)水軟化、超純水製備以及對微量汙染物去除需求(qiú)的逐年(nián)增加,反滲透膜在膜市場中占比也隨之增大,全球RO 膜銷售占比從2005年48.4%提高到2013年(nián)的55.3%。與此同時,UF\MF膜(mó)市場占比(bǐ)有所(suǒ)下降。

未來隨著膜技術在工業汙水、市政汙水、市政飲用水、民用淨水等領域的應用增加,膜產業仍將快速發展,而與(yǔ)RO膜相比,NF膜性質介於超濾和反滲透之間,具有低(dī)操作壓力、低運行成本、高通量、極性小分子選擇性截留等優(yōu)點,未來應用占比有望提升。

 

全球膜產業產值增長情況(kuàng)國內膜產業(yè)產值增長情況
03 分離膜性能及技術

分離膜的性能由膜材料和製膜工藝條件決定。膜產品的相關性能指(zhǐ)標主要有分離透過性能、物(wù)理性能和化學性能三大類。

◆分離透過性能包括:產水量、水通量、純水透過率、截留分子質量(liàng)、截(jié)留率、脫鹽率、回收率、最大孔徑、平均孔徑、孔徑(jìng)分布、孔隙率、氣密性及完整性(xìng)等。

◆膜物理性能有:結構性能(néng)(外觀、膜麵積、膜厚、膜絲內外(wài)徑(jìng))、機械性能(拉伸強度、爆破強度、彎曲強度、柔潤指數、斷裂伸長率)、電性能(荷電性(xìng)、Zeta電(diàn)位)、親水性及耐熱性(最高操作溫度)等。

◆膜化學性能有(yǒu):化學穩定性(化學相(xiàng)容性(xìng))、耐氧化性(短時餘(yú)氯耐受限度、過氧化氫耐受限度)、耐(nài)酸堿性(運行及清洗 pH 範圍)及耐汙染性(xìng)能等。

膜的不同性能相互製約,在實際應用中應當綜合考慮膜(mó)的經濟性和環境項目具(jù)體要求,選擇(zé)性能合適的分離膜。

 

判斷(duàn)膜質量(liàng)的性能指標(biāo)

因(yīn)此(cǐ)膜材料的技術難點主要在於膜材料的研發與膜製備工(gōng)藝的選擇與過程控製。尤其膜的製備工藝對分離膜的性(xìng)能十分重(chóng)要,同樣的材料,由於不同的製作工藝和控製條件,其性能(néng)會有很大差異。

以非溶劑相(xiàng)轉化法(NIPS)製備工藝(yì)為例,膜製造流程大體可(kě)分為六個階(jiē)段:

1)高分子材料溶於溶(róng)劑中,加入添加劑,製成鑄膜液;

2)鑄膜液通過流延或紡絲製(zhì)成平板、管狀或中空纖維;

3)使膜中溶劑部分(fèn)蒸發;

4)將膜浸在對高分子是非溶劑的(de)液體中(zhōng),液相的膜變凝膠固化(huà);

5)進行熱處理(lǐ);

6)膜的預壓處理。

超濾(UF)和微濾(MF)膜技術較為成熟,整體(tǐ)看國內(nèi)外產品性能差距較小,已基本實現國產化。UF/MF 膜廣泛用於水處(chù)理行業(yè)、生物醫藥製備過(guò)程和食品飲料行業等。

國內現有 UF/MF膜製造廠商數百家,龍頭企業都擁有自己獨特的製膜材料配方和成套裝備知識產權。與國外水平相比,我國相轉化法生產的高分子MF/UF膜性能與國外同(tóng)類產品性能(néng)基本一致,控製拉伸生產的聚乙烯、聚丙烯等MF/UF膜,雖然生產工藝和質(zhì)量還有待提高,但以其價廉、耐溶劑等優點在不斷拓展市場,陶瓷膜等無機微濾膜技術水平與國外的差距逐漸縮(suō)小,部分產品達到國際先(xiān)進水平。

在(zài)超濾膜市場的高端領域,電子工業(yè)用超純水、電泳漆回(huí)收(shōu)、製藥、酶(méi)製劑等目前仍有國外產品占據主導地位,國產膜因價格低廉占(zhàn)據中、低端的水淨化市場。

中國已成RO膜最(zuì)大(dà)市場(chǎng),進口替代正(zhèng)當時。目前,中國市場RO膜產品的銷售總(zǒng)額約為全球銷售額30%—35%,市場規模(mó)躍居世(shì)界首位。國外RO膜產品(pǐn)占據市場主(zhǔ)導(dǎo)地位,其中(zhōng)美國陶氏化學、日本東麗、海德能公司占據了70%左右市場份額,國內RO膜生(shēng)產廠家正迎頭趕上,產能性能與穩定性與國外頭部(bù)企業的差距正逐漸縮小,預期未來3-5年內,國內RO膜的國產化率將有明顯改善。

納濾膜尚未實現進口替代。納濾(NF)膜(mó)分離(lí)機理為篩分和溶解擴散並存,同(tóng)時又具有電荷排斥效應,對材料(liào)研發(fā)及工藝控製的要求較高。納濾膜的主要特點是對二價離(lí)子、功能性糖、小分(fèn)子色素、多肽等物質的截留性能高於98,而對於一些單價離子、小分子酸堿、醇等有(yǒu)30-80的(de)透過性能,應用較多的行業(yè)主要是苦鹹水(shuǐ)軟化、海(hǎi)水淡化脫鹽、飲用水、中水、食品飲料等。

由於我國對納濾膜的研究起步(bù)較晚,納濾膜原材料仍依賴進口,納濾膜產品與國外仍有較大差距,國產化納濾膜生產廠商僅有個(gè)位數,且(qiě)性能不穩定,抗汙染能力差,使用壽命不如陶氏(shì)等國際企業。

隨著我(wǒ)國納濾膜製備和(hé)生產工藝的研發投入不斷增加,納濾(lǜ)膜技術的工程應用不斷推廣,納濾膜技術在我國擁有良好的發展前(qián)景。

04 膜法水處理

城鎮汙水處理和(hé)城鎮供水是膜法水處理技術的主(zhǔ)要應用場所。大部分膜法(fǎ)城鎮供水廠采用微(wēi)濾膜(mó),部分出水(shuǐ)指標較高的水廠同時使(shǐ)用微濾和(hé)反滲透膜,納濾水廠近幾年也呈增(zēng)長態勢。

絕大多數膜法城鎮汙水處理廠使用MBR技術。從數(shù)據看,市政大規模(mó)MBR應用和膜法市政水廠的規模變(biàn)化與整個膜法水處理行業產值的變化趨勢高度一致,可以認為MBR 膜技術的應用在膜法水處理產值的快速增長中起到了主導作用。

水處理分為一級處理(lǐ)、二級處理和深度處(chù)理。一級處理(lǐ)的主要目的是去除懸浮狀態固體,常(cháng)采用物理法,對於BOD5的去除率(lǜ)一般在20%-30%;二級處(chù)理的目(mù)的是進一步去(qù)除汙(wū)水中膠體和溶解性汙染物(wù),常使用生物法,BOD5的去除率(lǜ)在(zài)90%以上;深度處理以達到更高的處理與排放要求或汙水回用為目的。

膜法技(jì)術通常用於處理二級處理(lǐ)活性汙泥出水,或者將膜處理(lǐ)係(xì)統直接置於生化池(chí),即膜生物反應器(MBR),代替原有二沉池、絮凝沉澱池等(děng)環節。

 

MBR工藝與傳統活性汙泥法(fǎ)

與傳統的汙(wū)水處理技術相比,MBR 技(jì)術具有五大方(fāng)麵的優點:

1)出(chū)水水質優:MBR技術出水水質優且穩定,懸(xuán)浮物和濁度接近(jìn)於零。在難降解有機物(wù)去除、消毒和生態穩定性等方麵與傳統工(gōng)藝(yì)比較有一定優勢;

2)占地麵積小(xiǎo):MBR反應器內能維持高濃度(dù)的微生物,處置裝置容積負荷高,與傳統生物工藝相比占地麵積大大減少,這也是(shì)目前部(bù)分市政汙水項目選擇(zé)MBR的重要原因。

3)耐水質衝擊能(néng)力(lì)強:由於膜的高效截留作用,可使微生物完全截(jié)留在生物反應器內,有利於增殖(zhí)緩(huǎn)慢的微生物在反應器中截留、生長、繁殖,使得係統耐水質衝擊能力得(dé)以提高;

4)剩餘汙泥少:係統在(zài)高容(róng)積負荷、低汙泥負荷和長泥齡的條件下運行,汙泥產率低,可降低汙(wū)泥處理的費用;

5)啟動方便:係統為各種(zhǒng)微生物的停留和繁殖創造了生長條件,豐富了反應器中的微生物相,縮短了馴化周期,從而使MBR可以(yǐ)在短期(qī)內啟動運行(háng)。

MBR技術與活性汙泥法的優劣勢比較

 

但MBR技術在推廣應用過程中也麵臨能耗高、成(chéng)本高、管理要求高、剩餘汙泥難處理等難題。從經濟性方麵看,MBR技術的投資費用較高。據統計,所有市政汙水處(chù)理廠的(de)平均噸水總投資(zī)費用約(yuē)2200元,而MBR噸水總投資(zī)費用為2100-7000元(yuán),平均約3800元,直接工程費用為2000-4500元(包括土建、安裝、膜係統和設備),投資費用的差異與應用領域、項目建設時期、膜組件廠商、結構形式等均有較(jiào)大關係。

通過對比(bǐ)同地區同時期同規模不同技術路線的三個汙水處(chù)理(lǐ)廠,分(fèn)別采用(yòng)MBR工藝(A工藝)、二級生物處理+濾布濾池(B工藝)、二級生物處理+UF(C工藝),可(kě)以看到,MBR的土(tǔ)建費(fèi)用略低,但膜組件投(tóu)資較高,其他配套設備投資也略高,但考慮到MBR技術(shù)的出水水質更優(yōu)以及相關征地費用較小,MBR技術與傳統技(jì)術的投資費用差距將大幅縮小。

從運行成本看,MBR工藝的直接運行成本在0.5-0.9元/m3,比傳統(tǒng)工藝高約0.15元/m3,加上(shàng)膜折舊(jiù)費要高出0.4元/m3,可見MBR技術的能(néng)耗和運(yùn)行成本較高(gāo)。

未來隨著水質要求的不斷(duàn)提升,技術工藝的(de)不斷成熟改進、膜製造(zào)成本不斷下降,膜法水處理的應用占比有(yǒu)望進一步提升。

05 膜企業成長路徑

企業並購是國際環保巨頭成長的必經之路,這在全球膜法水處理市場的表現尤為明顯(xiǎn)。

國際知名的膜製造商,大多都是多元化的大型(xíng)企業,膜業務隻(zhī)是其多元(yuán)化戰略(luè)下的一個事業部。各(gè)大公司拓(tuò)展業務領(lǐng)域進入水處理或膜製造行業,然後(hòu)通(tōng)過收購已有公司和(hé)業務來獲得市場份額和品類技術的補全。

我國的膜產業由於起步較晚,發展階段與海外(wài)所處不同,膜企業的規模普遍較小。我國的膜企業技術來源多為留學歸國人員(yuán)自主研發,學校研究院、實驗(yàn)室等產業研究(jiū)成果轉化或外(wài)部成熟技(jì)術引入(rù)。2001 年(nián)國(guó)家推出膜產業化政策,膜產(chǎn)業的(de)發展伴隨著環保工程的爆發,膜材料、係統初創企業借助產業鏈(liàn)延伸進入到環保工程與(yǔ)運營領域。

借鑒海外的發展經(jīng)驗,我國的膜企業在生產工藝和材料研發上仍有較大提升(shēng)空間,膜(mó)企業未來仍需要進行持續的研發投入。而大型化工企業進行高端膜材料研發具有先天優勢:

◆2019年萬華化學投(tóu)資5.1億元萬華工業園區內投資設立膜工廠(chǎng)項目,總生產能力為619萬平方米(mǐ)/年,其(qí)中RO膜:300萬平方米(mǐ)/年;NF膜:60萬平方米(mǐ)/年;UF膜:50萬平方米/年;中空纖維膜:100萬(wàn)平方米/年;MF膜:100萬平方米/年;改性(xìng)分離膜:9萬平方米/年。

◆中化國際(jì)投資約9.7億元在寧波象山經濟開發區(qū)建設年產22萬支(zhī)反(fǎn)滲(shèn)透膜工廠。預計項目將於今(jīn)年年底或明年投(tóu)產。

國內膜材料的市場空間較小,國內的膜(mó)製造企業若不能通過產業鏈的延伸做大做強,突破自身的市值(zhí)瓶頸,持續投入研發構建護城河,則(zé)當前(qián)領先的技術優勢未來或有被趕超風險(xiǎn),遠期或難逃被諸如(rú)萬華、中化(huà)等大型集團(tuán)並購整合的命運。

國內膜元件市(shì)場空間較小,隻做上遊的膜(mó)材料企業將(jiāng)麵臨較低的市值(zhí)天花(huā)板,膜企業要做大做強, 需要從元件、係統(tǒng)向工程、運營領域拓展,延伸到廣(guǎng)闊的應用(yòng)市場(chǎng)方能突破市值天花板(bǎn)。

因此,膜企業的核心(xīn)競爭力在於既(jì)要在係統(tǒng)裝備擁有(yǒu)製造或集成方麵的技術優勢(shì)、又(yòu)要有工程經驗和運營能力(lì),方能持續研發創新,拓展新的應用和業務領域,實現市值天花板的不斷突破。(轉載北極星水處理網)

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